题目内容
（请给出正确答案）
苯与乙烯气相烷基化反应条件是：入口温度T0为400℃，反应在苯过量情况下进行，可把反应速率认为对乙烯是一级，其反应速率常数k=384s-1(以反应器体积为基准)，混合气体黏度为1.8×10-5Pa·s，密度ρ=23.5kg/m3，乙烯在苯中扩散系数为2×10-5m2/s，混合气体表观气速u=0.15m/s，催化剂颗粒为φ2×1.5的圆柱形颗粒，床层空隙率为0.4，试估计外部传递阻力对反应的影响。
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温度/℃ | kd×104/min-1 |
50 60 70 80 | 1.57 5.48 23.2 85.0 |
试计算其在50℃及60℃时的半衰期t1/2(h)及分解活化能Ed。
C6H6+3H2→C6H12
(B) (H) (C)
反应动力学方程为
(a)
式中，pB，pH分别为苯和氢的分压；k和K为常数；若反应气体的起始组成中不含环己烷，苯及氢的摩尔分数分别为．yB0和yH0。反应系统的总压为p，试将式(a)变换为苯的转化率XB的函数。
下表为转框式试验反应器中测得的气-固催化反应动力学数据。已知反应为一级，并假设颗粒温度均匀，且等于周围的气体温度，试分析扩散阻力影响，并求反应活性能。
序号 | 气体流量(υ) | 进口浓度(cA0) | 出口浓度(cAf) | 催化剂量(w) | 颗粒直径(dP) | 转速(N) | 温度(℃) |
1 | 5 | 5 | 1 | 10 | 1 | 300 | 344 |
2 | 2 | 4 | 1 | 6 | 2 | 800 | 344 |
3 | 8 | 2 | 1 | 4 | 2 | 800 | 372 |
4 | 9 | 3 | 1 | 9 | 2 | 300 | 372 |
在一内循环无梯度反应器中进行一级不可逆反应，已知两次实验的催化剂用量W以及原料的体积流量υ0均相同，采用不同粒度的催化剂，测得的实验结果如下表：
dP,mm | cA0,mol/m3 | xA |
4 | 80 | 0.600 |
8 | 40 | 0.429 |
试由实验结果估计内扩散影响程度。
在Al2O3为载体的Ni催化剂上进行苯气相加氢反应
C6H6+3H2→环-C6H12
催化剂为球形颗粒，直径为8mm，颗粒密度为0.9g/cm3，堆积密度为0.6g/cm3，反应物的质量流速为1500kg/(m2·h)。已知在反应器中某处反应物组成为1.2%C6H6，92%H2及6.8%环-C6H12气体温度为180℃，压力为0.10133MPa，反应速率为0.0195mol环-C6H12/(g(cat)·h)。试估算该处催化剂外表面温度及C6H6的浓度。
已知在给定温度、压力、混合气组成时气体的物理性质如下：
C6H6的扩散系数0.678cm2/s，气体混合物导热系数为0.7322kJ/(mol·℃)，混合气体黏度为1.161×10-5Pa·s，混合气体平均热容为37.24kJ/(mol·℃)，反应热为
(-△H)=213384J/mol。
在甲烷气-固催化氧化反应过程中，催化剂颗粒直径为6mm，试计算下列两种情况的颗粒中心与外表面间最大温差：
(1)反应气体中甲烷在空气中的浓度为0.02(摩尔分率)；
(2)如果甲烷在空气中浓度提高到0.1(摩尔分率)。
假设外扩散阻力可忽略不计，并已知：
反应热效应
(-△H)=890360J/mol
颗粒内孔有效扩散系数为
De=0.00368cm2/s
颗粒的有效导热系数
λe=0.002218J/(s·cm·℃)
反应条件为0.10133MPa和450℃条件下等温反应。
克宁汉(Cunningham)测定了CuO-MgO催化剂上乙烯加氢的总速率。使用的催化剂有两种形式：100目(颗粒直径为0.149mm)颗粒和三种密度的1.2mm球形颗粒。忽略两种形式表面浓度和温度差别。在100目颗粒和球形颗粒外表面上乙烯和氢几乎是同样浓度条件下的速率数据如下：
T(℃) | (-rA)×106 | R×106mol/(g(cat) ·s) | ||
100目颗粒(直径0.149mm) | 球形颗粒 | |||
ρP=0.72 | ρP=0.95 | ρP=1.18 | ||
124 | 14.5 | 6.8 | 4.3 | 2.2 |
112 | 6.8 | 6.7 | 4.2 | 2.1 |
97 | 2.9 | 6.4 | 4.0 | 2.0 |
84 | 1.2 | 6.0 | 3.7 | 1.9 |
72 | 5.5 | 3.4 | 1.7 | |
50 | 4.3 | 2.6 | 1.3 | |
问：
(1)确定反应过程的本征活化能；
(2)在所列出温度下计算每种密度球形颗粒的效率因子；
(3)为什么有的效率因子大于1，有些则小于1？
(4)为什么速率和效率因子随球形颗粒密度减小而增加？
用直径为1mm的球形颗粒进行一级不可逆反应A→P，气流主体中A的浓度为cA,b=0.01kmol/m3，测得单位床层表观反应速率R=400kmol/(m3·h)，床层空隙率为0.4，组分A在粒内有效扩散系数为10-3m2/h，外部传质系数kg=50m/h。试计算内、外扩散对反应过程影响的程度。
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